广西师范大学潘英明-唐海涛课题组Chem：多孔配体

导语

特定结构化合物的精准合成已成为当代合成化学的研究前沿之一。为了实现该目标，通常使用金属/配体催化体系来控制均相催化中的反应选择性，但有限且难以分离回收的金属资源以及成本较高的配体限制了均相金属/配体催化体系在工业化发展中的应用。因此，将用于增值反应的均相催化剂转变为单原子催化剂是一种日益流行的策略。通过有机或无机反应合成新型单原子催化剂，并将其应用于均相有机反应中以实现高催化性能。然而，迄今为止，单原子催化剂只能实现在均相或非均相催化下已经实现的某些反应，但是尚未报道它们在开发更复杂和更具选择性的新反应中的应用。广西师范大学潘英明-唐海涛课题组致力于根据反应机理中的中间体相关特征，设计、合成相应的单原子催化剂，并以此实现以往均相条件下无法实现的物质的精准构筑（Angew. Chem. Int. Ed., 2019, 58, 2448-2453; Org. Lett., 2019, 21, 4929-4932; Org. Lett., 2018, 20, 2494-2498; Chem. Commun., 2018, 54, 8446-8449）。

近日，他们通过设计新型的钯单原子金属化多孔有机配体聚合物催化剂，成功实现了高选择性末端炔烃的双锡化反应，解决了以往以炔烃合成1,2-二锡化合物中存在的底物范围狭窄和选择性差等问题，相关成果发表于Chem。该论文的催化剂表征工作由中国科学院大连化学物理研究所的丁云杰研究团队完成。

潘英明教授简介

潘英明，广西师范大学教授，博士生导师，广西师范大学省部共建药用资源化学与药物分子工程国家重点实验室“天然活性化合物及其类似物的合成与药理研究团队”学术带头人，入选汤森路透集团“全球高被引科学家”，Current Chinese Science: Organic Chemistry期刊的“Co-Editor”，全国师范类院校“明德”教师奖获得者，广西“十百千”人才工程第二层次人选，校教学名师。目前已在Chem, Angew. Chem. Int. Ed., Green Chem., Org. Lett., Eur. J. Med. Chem.等国内外学术刊物上发表SCI论文100余篇，获20余项授权国家发明专利，参编教材4部（其中副主编2部）和英文学术专著3部。获广西科学技术进步奖二等奖（排名第1）和三等奖（排名第4）各一项，以及广西自然科学奖二等奖（排名第2）和三等奖（排名第2）各一项。

唐海涛博士简介

唐海涛，广西师范大学讲师，硕士生导师。2010年在中南大学化学化工学院获学士学位，2017年在厦门大学获博士学位。2017年9月加入广西师范大学化学与药学学院，目前主要从事有机电合成等新方法合成药物分子和开发新型多孔有机聚合物催化体系的合成、表征以及在药物分子合成中的应用等。入职广西师范大学三年以来，已在Chem, Angew. Chem. Int. Ed., Green Chem., Org. Lett.等国内外刊物上发表通讯作者论文20篇。

丁云杰研究员简介

丁云杰，中国科学院大连化学物理研究所，研究员/组长，博士生导师。从事合成气转化和精细化工催化的应用基础研究和新催化过程的工程化研究，中国化工学会煤化工专业委员会副主任委员，中国科学院大连化学物理研究所学术和学位委员会委员。任《催化学报》和《煤化工》杂志编委会委员。发表SCI学术论文200多篇，申请发明专利250多件，授权发明专利80多件，著作3部。在新催化剂创制和小试技术经模试研究发展到工业示范或工业化的方面积累了丰富经验，10项技术实现了工业示范或工业化。获“中国专利优秀奖”，“辽宁省科技进步二等奖”，中国科学院“科技促进发展奖”，政府特殊津贴，辽宁省先进工作者和优秀专家，全国五一劳动奖章获得者。

前沿科研成果

多孔配体聚合物/单原子钯协同调控炔烃双锡化新反应途径

虽然早在2003年，双锡化反应相关的概念与机理就早已提出，但迄今为止，并没有广谱有效的合成方法，其主要挑战在于：（1）在以往使用异腈作为配体时，其不稳定性会导致产率降低和底物范围狭窄；而使用三苯基膦为配体时，选择性又存在缺陷。（2）实现双锡化的关键是控制Pd-Sn和Sn-Pd-Sn中间体的选择性形成，而双锡化反应速度较为缓慢，而锡氢化反应较快，因此难以避免锡氢化反应的竞争。具有较强电子效应的炔烃可以通过自身电荷分布实现高选择性转化，而反应对于螯合和诱导作用较弱的烷基末端炔烃，很难通过简单的均相配体实现高选择性。

文章来源：《广西科技师范学院学报》 网址: http://www.gxkjsfxyxb.cn/zonghexinwen/2020/1103/334.html